La difficile situation de pauvreté morale, matérielle et spirituelle dans laquelle vivaient la plupart des jeunes filles dans sa paroisse, poussa le Bienheureux Zephyrin Agostini à s'intéresser à elles. Il voyait, en parcourant le pays du regard, des jeunes filles privées  d'instruction chrétienne et humaine.  

En 1856, le père Zéphyrin Agostini, désirant fonder une école pour les filles, essaye d'obtenir que les filles de la Charité Canossiennes ouvrent une école mais ce fut impossible.  Avec une énergie intérieure exceptionnelle, le Père Zefirino Agostini réussit à engager quelques paroissiennes,  dans ses activités caritatives. Il établit la pieuse union des dévotes de sainte Angèle Merici, la fondatrice de la compagnie de Sainte Ursule, quand les trois jeunes de l' "Oratoire Marial" de Vérone, Fiorenza Quaranta, Maria Bollezzoli et une autre  lui demandèrent, de pouvoir "faire quelque chose" pour les jeunes filles en difficulté qui vivaient dans la paroisse des Saints Nazaire et Celse. Le curé, d'autre part, connaissait déjà la figure et la spiritualité de Sainte Angèle Merici et leur demandait la contribution, pour leur venir en aide. Après avoir obtenu la permission de son évêque, le Père Zephyrin Agostini passa à l'action et institua un premier noyau d'Ursulines consacrées et ouvrit une école pour jeunes filles pauvres.

Les "Soeurs dévotes de Sainte Angèle" continuaient, alors, à vivre dans leur famille. A partir de 1860, certaines d'entre elles commencent à vivre en communauté.  Ces dernières exprimèrent le désir de se constituer en communauté, pour se consacrer davantage à Dieu et au service du prochain. Les soeurs "internes" et "externes" travaillèrent ainsi en accord jusqu'en 1901, date à laquelle les "externes" embrassèrent intégralement la Règle de Sainte Angèle, tandis que les "internes" adoptèrent leur propre Règle en conformité avec le Droit Canon.  A ces jeunes filles, il proposa SAINTE ANGELE MERICI comme mère et modèle de vie et il la présenta comme « une lampe allumée de foi et d'amour ».

En 1869, Mgr Luigi di Canossa, évêque de Vérone, demande au père Agostini de refonder dans son diocèse la compagnie de Sainte Ursule. L'association devient congrégation de droit diocésain par le décret du 24 juin 1923 émit par Giordano Corsini, vicaire capitulaire de Vérone. L'institut reçoit le décret de louange le 14 mars 1932, il est définitivement approuvé par le Saint-Siège le 3 avril 1940.